Não obstante do que o @ricain disse… é possível fazer dependendo do tamanho alocado no ficheiro do disco, isto é: se provisionamento do disco não é igual ou superior ao tamanho físico do disco novo.
A título de exemplo, caso tenhas assim criado os discos das máquinas virtuais em thin provisioning , para os devidos efeitos só vai estar a alocar no ficheiro do disco o que existe efetivamente ocupado, não o espaço total que foi dado como tamanho do disco virtual. Desta forma, se deres 100 e só estiveres a ocupar 1, podes passar a VM para um disco de capacidade física superior a 1… não obstante de vires a ter constrangimentos se o espaço do disco da vm crescer e for superior ao que existe fisicamente disponível.
O processo de migrar os discos ou vm para o novo disco físico será relativamente simples. Basta adiconar e identificar esse disco como suporte para armazenamento específico para o efeito no proxmox e posteriormente passar os ficheiros de uma storage para a outra.